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Paris, 1678. La Cour est sous le choc : messes noires, expériences alchimiques, morts mystérieuses... Au premier rang des suspects : Mme de Montespan, la favorite de Louis XIV. Éclate alors le plus grand scandale du règne du Roi-Soleil.
Le 17 juillet 1676, la marquise de Brinvilliers a la tête tranchée en place de grève. Son crime : avoir empoisonné son père, sa soeur et ses deux frères. Quand le lieutenant-général de police La Reynie se plonge dans le dossier, il est stupéfait. Des sorcières aux empoisonneuses, des alchimistes aux grands seigneurs, les ramifications de l'affaire sont immenses. La machine judiciaire se met en marche : torture, aveux, dénonciations, exécutions... Bientôt, c'est l'entourage de Louis XIV lui-même qui est compromis. À travers les archives de la police, les récits des contemporains et les procès-verbaux des interrogatoires, Claude Quétel nous entraîne au coeur de l'une des énigmes criminelles les plus troubles de l'Histoire.